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Main Title: Synthese und Charakterisierung von Organozinndendrimeren
Translated Title: Synthesis and Characterisation of Organotindendrimers
Author(s): Aksu, Yilmaz
Advisor(s): Schumann, Herbert
Granting Institution: Technische Universität Berlin, Fakultät II - Mathematik und Naturwissenschaften
Type: Doctoral Thesis
Language: German
Language Code: de
Abstract: Die divergente Synthese des ersten all -Zinndendrimers Sn[(CH2)4SnPh3]4 (3) erfolgte durch die vollständige Hydrostannierung von Tetra(but-3-enyl)stannan. Mittels selektiver Entfernung von vier Phenylgruppen aus der Peripherie des Dendrimers mit HCl konnte Sn[(CH2)4SnClPh2]4 (4) dargestellt werden. Sn[(CH2)4SnHPh2]4 (5) ließ sich aus der Reduktion von 4 mit LiAlH4 gewinnen. Ausgehend vom 4 und den Grignard- oder Natrium-Reagenzien der Liganden gelang durch Salzelimierungsreaktion die Herstellung von Sn[(CH2)4SnCpPh2]4 (6) und der übergangsmetallmodifizierten Derivate Sn{(CH2)4Sn[Co(CO)4]Ph2}4 (7), Sn{(CH2)4Sn[Fe(CO)2Cp]Ph2}4 (8) und Sn{(CH2)4Sn[Mn(CO)5]Ph2}4 (9). Die resultierenden Sn-M-Bindungen zeigen eine außergewöhnliche Hydrolyse- stabilität. Die konvergente Synthese der Organozinndendrimere erfolgte über die Darstellung unsymmetrisch substituierter Zinnverbindungen. Entsprechende w-Haloalkylzinntrihalogenide Br(CH2)3SnBr3 (12) und Br(CH2)4SnBr3 (13) lassen sich durch Triethylantimon-katalysierte Monoinsertion von Zinndibromid in die korrespondierenden a,w-Dihaloalkane aufbauen. Eine Alkylierung mit But-3-enylmagnesiumbromid führte zu Br(CH2)3Sn(CH2CH2CH=CH2)3 (14) und Br(CH2)4Sn(CH2CH2CH=CH2)3 (15), die nach Reaktion zu ihren korrespondierenden Magnesiumsalzen (16 und 17) mit Zinntetrachlorid Sn[(CH2)3Sn(CH2CH2CH=CH2)3]4 (18) und Sn[(CH2)4Sn(CH2CH2CH=CH2)3]4 (19) ergaben. Die anschließende Hydrostannierung lieferte die Dendrimere der zweiten Generation Sn{(CH2)3Sn[(CH2)4SnPh3]3}4 (20) und Sn{(CH2)4Sn[(CH2)4SnPh3]3}4 (21). 20 besteht 35.81% aus Zinn. Tetravinylsilan reagierte mit überschüssigem Triphenylstannan unter Bildung von Si[(CH2)2SnPh3]4 (22). Durch selektive Abspaltung aller peripheren Phenylgrupen konnte Si[(CH2)2SnBr3]4 (23) hergestellt werden. Die Umsetzung von 23 mit den entsprechenden Grignard-Reagenzien ergab Si[(CH2)2Sn(CH3)3]4 (24), Si{(CH2)2Sn[CH2CH(CH3)2]3}4 (25), Si[(CH2)2Sn(CºCCH3)3]4 (26), Si[(CH2)2Sn(C6H4-p-CH3)3]4 (27), Si[(CH2)2Sn(C6H4-p-OCH3)3]4 (28) und das wasserlösliche Si{(CH2)2Sn[(CH2)4O(CH2)2OCH3]3}4 (29). Mittels Salzeliminierung konnten aus 23 Si{(CH2)2Sn[CH2Si(CH3)3]3}4 (30) sowie die alkenylsubstituierten Dendrimere Si[(CH2)2Sn(CH=CH2)3]4 (31), Si[(CH2)2Sn(CH2CH=CH2)3]4 (32) und Si[(CH2)2Sn(CH2CH2CH=CH2)3]4 (33) synthetisert werden. Ausgehend von Teravinylsilan und Tetra(but-3-enyl)stannan wurden durch katalytische Hydrogermylierung mit Triphenylgerman die Si/Ge- und Sn/Ge-gemischten Dendrimere der ersten Generation Si[(CH2)2GePh3]4 (34) und Sn[(CH2)4GePh3]4 (37) dargestellt. 33 reagierte mit Triphenylgerman zum einzigartigen Si/Sn/Ge-gemischten Dendrimer der zweiten Generation Si{(CH2)2Sn[(CH2)4GePh3]3}4 (38). Die analoge Umsetzung mit Triphenylstannan ergab Si{(CH2)2Sn[(CH2)4SnPh3]3}4 (39). Alle Dendrimere wurden mittels Multikernmagnetresonanz- und IR-Spektroskopie, Massenspektrometrie und Elementaranalyse vollständig charakterisiert.
URI: urn:nbn:de:kobv:83-opus-8684
http://depositonce.tu-berlin.de/handle/11303/1265
http://dx.doi.org/10.14279/depositonce-968
Exam Date: 15-Dec-2004
Issue Date: 4-Mar-2005
Date Available: 4-Mar-2005
DDC Class: 540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften
Subject(s): Dendrimer
Hydrostannierung
Metallodendrimer
Organozinn
Organozinndendrimer
Zinn
Dendrimer
Hydrostannation
Metallodendrimer
Organotin
Organotindendrimer
Tin
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