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Main Title: Isolierbare Silicium‐basierte Polykationen mit Lewis‐Superacidität
Author(s): Hermannsdorfer, André
Driess, Matthias
Type: Article
URI: https://depositonce.tu-berlin.de/handle/11303/13105
http://dx.doi.org/10.14279/depositonce-11898
License: https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
Abstract: Molekulare Silicium‐Polykationen des Typs R2Si2+ und RSi3+ (R=H, organische Gruppe) sind Lewis‐Supersäuren und bisher in kondensierter Phase unbekannt. Wir berichten über die Synthese einer Reihe isolierbarer Terpyridinkomplexe von R2Si2+ und RSi3+, [R2Si(terpy)]2+ (R=Ph 12+; R2=C12H8 22+, (CH2)3 32+) und [RSi(terpy)]3+ (R=Ph 43+, C6H11 53+, m‐Xylyl 63+) in Form ihrer Triflat‐Salze. Die Stabilisierung dieser Spezies wird durch höhere Koordination erreicht, was aber niedrigere Fluoridionenaffinitäten (FIA) zur Folge hat. Trotzdem bleibt ein signifikantes Maß an Lewis‐Superacidität erhalten, wie durch Berechnungen und Experimente bestätigt wird. Die Komplexe aktivieren C(sp3)‐F‐Bindungen, was anhand der Fluoridabstraktion von 1‐Fluoradamantan (AdF) und der katalytischen Hydrodefluorierung von AdF demonstriert wird. Weiterhin veranschaulicht die Bildung der kristallinen Addukte [2(F)]+ und [5(H)]2+ die hohe Reaktivität gegenüber Fluorid‐ und Hydriddonoren.
Subject(s): Hauptgruppenelemente
Hydridtransfer
Hydrodefluorierung
Koordinationsverbindungen
Silane
Issue Date: 15-Oct-2020
Date Available: 17-May-2021
Language Code: de
DDC Class: 546 Anorganische Chemie
Sponsor/Funder: DFG, 390540038, EXC 2008: Unifying Systems in Catalysis "UniSysCat"
Journal Title: Angewandte Chemie
Publisher: Wiley
Volume: 132
Issue: 51
Publisher DOI: 10.1002/ange.202011696
Page Start: 23332
Page End: 23336
EISSN: 1521-3757
ISSN: 0044-8249
TU Affiliation(s): Fak. 2 Mathematik und Naturwissenschaften » Inst. Chemie » FG Metallorganische Chemie und Anorganische Materialien
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