Please use this identifier to cite or link to this item: http://dx.doi.org/10.14279/depositonce-6596
Main Title: Beiträge zur bioinspirierten Katalyse
Subtitle: Synthese und Untersuchung einkerniger Nickel- sowie zweikerniger, heterobimetallischer Nickel-Eisenkomplexe im Kontext von [NiFe]-H2asen und -CODH
Translated Title: Contributions to bioinspired chemistry
Translated Subtitle: synthesis and characterisation of mononuclear nickel and dinuclear, heterobimetallic nickel-iron complexes in context of [NiFe]-H2ases and CODH
Author(s): Lindenmaier, Nils
Advisor(s): Drieß, Matthias
Referee(s): Drieß, Matthias
Limberg, Christian
Granting Institution: Technische Universität Berlin
Type: Doctoral Thesis
Language Code: de
Abstract: In dieser Arbeit wurden einkernige Ni- und heterodimere [NiFe]-Komplexe im Kontext der von [NiFe]-H2ase und -CODH „bioinspirierten” Katalyse synthetisiert und untersucht. Im ersten Teil der Arbeit wurde ein neuartiger Silylen-Pyridin-Hybridligand für die Koordination von Nickel(II)- und Nickel(0)-Spezies entwickelt und auf seine σ-Donor- und π-Akzeptoreigenschaften hin analysiert. Der zweite Teil der Arbeit handelt von heterodimeren [NiFe]-Komplexen mit β-diketiminatoligandgestützten Eisenbausteinen und redoxaktivem Nickelzentrum. Hier stand die Aufklärung der elektronischen Strukturen dieser paramagnetischen Komplexe unter Berücksichtigung potentieller Metall-Metall-Bindungen im Mittelpunkt. Im dritten Teil der Arbeit wurde ein bisher unbekannter S-oxygenierter [NiFe]-Komplex als strukturelles und schwingungsspektroskopisches Modell für Sulfenatintermediate einer sauerstofftoleranten [NiFe]-H2ase beschrieben.
In this work, mononuclear Ni and heterobimetallic, dinuclear [NiFe] complexes were synthesised and characterised in the context of ”bioinspired” catalysis with [NiFe]-H2ase and -CODH as rolemodels for the structure and function of the target molecules. The frst part is about a novel silylen-pyridine hybrid-ligand for the coordination of nickel(II) and nickel(0) species and the evaluation of its σ-donor and π-acceptor abilities. The second part is about heterodimeric [NiFe] complexes based on β-diketiminato ligand supported iron building blocks and a redox-active nickel centre with a structurally fexible ligand sphere. Here, a focus laid on the electronic structure elucidation of these paramagnetic complexes, also with regard to potential metal-metal bonding. In the third part, a novel S-oxygenated [NiFe] complex is presented as a structural and vibrational spectroscopic model for sulfenate intermediates of an oxygen-tolerant [NiFe]-H2ase.
URI: https://depositonce.tu-berlin.de//handle/11303/7323
http://dx.doi.org/10.14279/depositonce-6596
Exam Date: 19-Oct-2017
Issue Date: 2017
Date Available: 9-Jan-2018
DDC Class: DDC::500 Naturwissenschaften und Mathematik::540 Chemie::546 Anorganische Chemie
Subject(s): Metallorganische Chemie
Bioanorganische Chemie
Nickel-Eisen-Hydrogenase
CODH
heterobimetallisch
metal organic chemistry
bioinorganic chemistry
heterobimetallic
Creative Commons License: https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
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