Neue Studien zu Ringumlagerungsmetathesen

Abstract

Im ersten Teil der Arbeit wurden Versuche zur Ringumlagerungsmetathese mit gespannten Cycloolefinen durchgeführt. Hierzu wurden verschiedene Norbornenderivate mit olefinischen Seitenketten dargestellt, welche über eine Ringumlagerungsmetathese zu verschiedenen Carbocyclen führten. Es konnten ein [4.5]- und ein [4.6]-Spiran in mittleren bis guten Ausbeuten dargestellt werden. Die Versuche zur Darstellung der Carbocyclen führten lediglich in einem der zwei Fälle mit guten Ausbeuten zur Ringumlagerungsmetathese, im anderen Fall konnte keine Umsetzung erreicht werden. Weiterhin wurde eine Syntheseroute zur Darstellung von [2.2.2]-Tricyclooctenen mit olefinischen Seitenketten erarbeitet, welche in einer Ringumlagerungsmetathese zu [5.5]-Heterospiranen umgesetzt werden sollten. Die versuchten Umsetzungen mit den Metathesevorläufern führten jedoch nicht zum Erfolg. In einem weiteren Teil der Arbeit sollten Ringumlagerungsmetathesen mit Steroidderivaten durchgeführt werden. Es wurden ausgehend von kommerziell erhältlichen Steroiden, Metathesevorläufer dargestellt, die über eine anschließende Ringumlagerungsmetathese unter Öffnung des A-Rings, des B-Rings oder des D-Rings zu den entsprechenden Dihydrofuranen, Dehydropyranen, Dihydropyrol und Dehydropiperidinen umgesetzt werden sollten. Die Versuche zur Öffnung des A-Rings führten unter den getesteten Bedingungen bei keinem der Metathesevorläufern zu einer Ringumlagerungsmetathese. Das Steroid bei dem der B-Ring geöffnet werden sollte, ließ sich ebenfalls unter den Versuchsbedingungen nicht umsetzen. Bei den Versuchen zur Umlagerung des D-Rings gelangen mit einer Ausnahme alle Umsetzungen. Es konnten über En-En- und En-In- Ringumlagerungsmetathesen Dihydrofuranderivate in sehr guten Ausbeuten dargestellt werden. Des Weiteren wurden Sequenzen aus Ringumlagerungsmetathese und Kreuzmetathese in mittleren Ausbeuten durchgeführt.