Synthese 2,6-Disubstituierter 1,2,5,6-Tetrahydropyridine mittels Olefinmetathese und Anwendung in der Naturstoffsynthese

dc.contributor.advisorBlechert, Siegfrieden
dc.contributor.authorNeidhöfer, Jürgenen
dc.contributor.grantorTechnische Universität Berlin, Fakultät II - Mathematik und Naturwissenschaftenen
dc.date.accepted2004-10-06
dc.date.accessioned2015-11-20T15:48:45Z
dc.date.available2004-11-18T12:00:00Z
dc.date.issued2004-11-18
dc.date.submitted2004-11-18
dc.description.abstractIn der vorliegenden Arbeit wurden sowohl cis- als auch trans-2,6-disubstituierte 1,2,5,6-Tetrahydropyridine durch einen stereoselektiven RRM-Prozess ausgehend von sekundären, alpha-verzweigten Aminen in guten Ausbeuten dargestellt. Die Einführung der Stereozentren erfolgte durch Chiralitätstransfer. Die Metathesevorläufer konnten in guten Ausbeuten durch Mitsunobu-Reaktion aus einem aliphatischen, homoallylischen Sulfonamid und einem cyclischen Allylalkohol dargestellt werden. Cyclisierung der resultierenden cis- und trans-2,6-disubstituierten 1,2,5,6-Tetrahydropyridine zu trans-annellierten, 2,5-disubstituierten Decahydrochinolinen konnte erstmals durch Negishi-Kupplung erfolgen. Dabei wurden die beiden neu eingeführten Stereozentren in einem hoch diastereoselektiven Prozess durch Substratkontrolle aufgebaut. Die Sicherung der Struktur der synthetisierten Decahydrochinoline erfolgte durch Röntgenstrukturanalyse ihrer N-para-Nitrobenzoyl-Derivate. Racemisches Trans-195A und 2-Epi-trans-195A wurden über diese Synthesestrategie in acht Stufen und guten Gesamtausbeuten aus Butyraldehyd und Cyclohex-2-enol erhalten. In Vorbereitung zur Aufklärung der absoluten Stereochemie von natürlichem Trans-195A konnte die relative Stereochemie dieses Alkaloids durch GC-Analyse und Vergleich mit dem isolierten Naturstoff gesichert werden. Die Synthese von 6-substituierten Pipecolinalkoholen konnte über einen neuartigen, diastereoselektiven RRM-Prozess ausgehend von einem N-substituierten Oxazolidinon in guten Ausbeuten erfolgen. Die Einführung des neuen Stereozentrums erfolgte hierbei durch Substratkontrolle. Bei der Synthese der Metathesevorläufer konnte erstmalig ein nicht aromatisches Isocyanat durch Palladium-vermittelte Cyclisierung mit einem Oxiran zum entsprechenden Oxazolidinon umgesetzt werden. Bei Untersuchungen zur stereoselektiven Synthese von hochfunktionalisierten Tetrahydropyridinen über das neuartige Prinzip der diastereoselektiven Ringumlagerungsmetathese konnte erstmals ein trans-disubstituiertes 1,2,5,6-Tetrahydropyridin in einem hoch diastereoselektiven Prozess aus einem substituierten gamma-Aminoalkohol erhalten werden.de
dc.identifier.uriurn:nbn:de:kobv:83-opus-7706
dc.identifier.urihttp://depositonce.tu-berlin.de/handle/11303/1166
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.14279/depositonce-869
dc.languageGermanen
dc.language.isodeen
dc.rights.urihttp://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/en
dc.subject.ddc540 Chemie und zugeordnete Wissenschaftenen
dc.subject.otherDecahydrochinolinede
dc.subject.otherDiastereoselektive Ringumlagerungsmetathesede
dc.subject.otherOlefinmetathesede
dc.subject.otherTetrahydropyridinede
dc.subject.otherDecahydroquinolinesen
dc.subject.otherDiastereoselective Ring-Rearrangement Metathesisen
dc.subject.otherOlefinmetathesisen
dc.subject.otherTetrahydropyridinesen
dc.titleSynthese 2,6-Disubstituierter 1,2,5,6-Tetrahydropyridine mittels Olefinmetathese und Anwendung in der Naturstoffsynthesede
dc.title.translatedSynthesis of 2,6-Disubstituted 1,2,5,6-Tetrahydropyridines by Olefinmetathesis and Application to Natural Product Synthesisen
dc.typeDoctoral Thesisen
dc.type.versionpublishedVersionen
tub.accessrights.dnbfree*
tub.affiliationFak. 2 Mathematik und Naturwissenschaftende
tub.affiliation.facultyFak. 2 Mathematik und Naturwissenschaftende
tub.identifier.opus3770
tub.identifier.opus4776
tub.publisher.universityorinstitutionTechnische Universität Berlinen
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