Synthese 2,6-Disubstituierter 1,2,5,6-Tetrahydropyridine mittels Olefinmetathese und Anwendung in der Naturstoffsynthese

Neidhöfer, Jürgen

Synthese 2,6-Disubstituierter 1,2,5,6-Tetrahydropyridine mittels Olefinmetathese und Anwendung in der Naturstoffsynthese

dc.contributor.advisor	Blechert, Siegfried	en
dc.contributor.author	Neidhöfer, Jürgen	en
dc.contributor.grantor	Technische Universität Berlin, Fakultät II - Mathematik und Naturwissenschaften	en
dc.date.accepted	2004-10-06
dc.date.accessioned	2015-11-20T15:48:45Z
dc.date.available	2004-11-18T12:00:00Z
dc.date.issued	2004-11-18
dc.date.submitted	2004-11-18
dc.description.abstract	In der vorliegenden Arbeit wurden sowohl cis- als auch trans-2,6-disubstituierte 1,2,5,6-Tetrahydropyridine durch einen stereoselektiven RRM-Prozess ausgehend von sekundären, alpha-verzweigten Aminen in guten Ausbeuten dargestellt. Die Einführung der Stereozentren erfolgte durch Chiralitätstransfer. Die Metathesevorläufer konnten in guten Ausbeuten durch Mitsunobu-Reaktion aus einem aliphatischen, homoallylischen Sulfonamid und einem cyclischen Allylalkohol dargestellt werden. Cyclisierung der resultierenden cis- und trans-2,6-disubstituierten 1,2,5,6-Tetrahydropyridine zu trans-annellierten, 2,5-disubstituierten Decahydrochinolinen konnte erstmals durch Negishi-Kupplung erfolgen. Dabei wurden die beiden neu eingeführten Stereozentren in einem hoch diastereoselektiven Prozess durch Substratkontrolle aufgebaut. Die Sicherung der Struktur der synthetisierten Decahydrochinoline erfolgte durch Röntgenstrukturanalyse ihrer N-para-Nitrobenzoyl-Derivate. Racemisches Trans-195A und 2-Epi-trans-195A wurden über diese Synthesestrategie in acht Stufen und guten Gesamtausbeuten aus Butyraldehyd und Cyclohex-2-enol erhalten. In Vorbereitung zur Aufklärung der absoluten Stereochemie von natürlichem Trans-195A konnte die relative Stereochemie dieses Alkaloids durch GC-Analyse und Vergleich mit dem isolierten Naturstoff gesichert werden. Die Synthese von 6-substituierten Pipecolinalkoholen konnte über einen neuartigen, diastereoselektiven RRM-Prozess ausgehend von einem N-substituierten Oxazolidinon in guten Ausbeuten erfolgen. Die Einführung des neuen Stereozentrums erfolgte hierbei durch Substratkontrolle. Bei der Synthese der Metathesevorläufer konnte erstmalig ein nicht aromatisches Isocyanat durch Palladium-vermittelte Cyclisierung mit einem Oxiran zum entsprechenden Oxazolidinon umgesetzt werden. Bei Untersuchungen zur stereoselektiven Synthese von hochfunktionalisierten Tetrahydropyridinen über das neuartige Prinzip der diastereoselektiven Ringumlagerungsmetathese konnte erstmals ein trans-disubstituiertes 1,2,5,6-Tetrahydropyridin in einem hoch diastereoselektiven Prozess aus einem substituierten gamma-Aminoalkohol erhalten werden.	de
dc.identifier.uri	urn:nbn:de:kobv:83-opus-7706
dc.identifier.uri	https://depositonce.tu-berlin.de/handle/11303/1166
dc.identifier.uri	http://dx.doi.org/10.14279/depositonce-869
dc.language	German	en
dc.language.iso	de	en
dc.rights.uri	http://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/	en
dc.subject.ddc	540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften	en
dc.subject.other	Decahydrochinoline	de
dc.subject.other	Diastereoselektive Ringumlagerungsmetathese	de
dc.subject.other	Olefinmetathese	de
dc.subject.other	Tetrahydropyridine	de
dc.subject.other	Decahydroquinolines	en
dc.subject.other	Diastereoselective Ring-Rearrangement Metathesis	en
dc.subject.other	Olefinmetathesis	en
dc.subject.other	Tetrahydropyridines	en
dc.title	Synthese 2,6-Disubstituierter 1,2,5,6-Tetrahydropyridine mittels Olefinmetathese und Anwendung in der Naturstoffsynthese	de
dc.title.translated	Synthesis of 2,6-Disubstituted 1,2,5,6-Tetrahydropyridines by Olefinmetathesis and Application to Natural Product Synthesis	en
dc.type	Doctoral Thesis	en
dc.type.version	publishedVersion	en
tub.accessrights.dnb	free	*
tub.affiliation	Fak. 2 Mathematik und Naturwissenschaften	de
tub.affiliation.faculty	Fak. 2 Mathematik und Naturwissenschaften	de
tub.identifier.opus3	770
tub.identifier.opus4	776
tub.publisher.universityorinstitution	Technische Universität Berlin	en

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