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Synthese eines gegenanionstabilisierten Bis(silylium)ions
Wu, Qian; Roy, Avijit; Wang, Guoqiang; Irran, Elisabeth; Klare, Hendrik F. T.; Oestreich, Martin
Es wird über die Darstellung eines Moleküls mit zwei alkylverknüpften Silyliumionzentren ausgehend vom entsprechenden Bis(hydrosilan) mittels zweifacher Hydridabstraktion berichtet. Die Länge der konformativ flexiblen Alkylbrücke ist entscheidend, denn sonst bleibt die Hydridabstraktion auf der Stufe eines cyclischen bissilylierten Hydroniumions stehen. Für den Fall einer Ethylenbrücke ist die offene Form der Hydroniumionzwischenstufe energetisch zugänglich und geht eine weitere Hydridabstraktion ein. Das daraus hervorgehende Bis(silylium)ion wurde NMR‐spektroskopisch und strukturell charakterisiert. Verwandte Systeme auf der Grundlage von starren Naphthalen‐n,m‐diylplattformen können nur dann in die Dikationen überführt werden, wenn die positiv geladenen Silyliumioneinheiten voneinander entfernt sind (1,8 gegenüber 1,5 und 2,6).
