Beiträge zur bioinspirierten Katalyse

dc.contributor.advisorDrieß, Matthias
dc.contributor.authorLindenmaier, Nils
dc.contributor.grantorTechnische Universität Berlinen
dc.contributor.refereeDrieß, Matthias
dc.contributor.refereeLimberg, Christian
dc.date.accepted2017-10-19
dc.date.accessioned2018-01-09T14:45:33Z
dc.date.available2018-01-09T14:45:33Z
dc.date.issued2017
dc.description.abstractIn dieser Arbeit wurden einkernige Ni- und heterodimere [NiFe]-Komplexe im Kontext der von [NiFe]-H2ase und -CODH „bioinspirierten” Katalyse synthetisiert und untersucht. Im ersten Teil der Arbeit wurde ein neuartiger Silylen-Pyridin-Hybridligand für die Koordination von Nickel(II)- und Nickel(0)-Spezies entwickelt und auf seine σ-Donor- und π-Akzeptoreigenschaften hin analysiert. Der zweite Teil der Arbeit handelt von heterodimeren [NiFe]-Komplexen mit β-diketiminatoligandgestützten Eisenbausteinen und redoxaktivem Nickelzentrum. Hier stand die Aufklärung der elektronischen Strukturen dieser paramagnetischen Komplexe unter Berücksichtigung potentieller Metall-Metall-Bindungen im Mittelpunkt. Im dritten Teil der Arbeit wurde ein bisher unbekannter S-oxygenierter [NiFe]-Komplex als strukturelles und schwingungsspektroskopisches Modell für Sulfenatintermediate einer sauerstofftoleranten [NiFe]-H2ase beschrieben.de
dc.description.abstractIn this work, mononuclear Ni and heterobimetallic, dinuclear [NiFe] complexes were synthesised and characterised in the context of ”bioinspired” catalysis with [NiFe]-H2ase and -CODH as rolemodels for the structure and function of the target molecules. The frst part is about a novel silylen-pyridine hybrid-ligand for the coordination of nickel(II) and nickel(0) species and the evaluation of its σ-donor and π-acceptor abilities. The second part is about heterodimeric [NiFe] complexes based on β-diketiminato ligand supported iron building blocks and a redox-active nickel centre with a structurally fexible ligand sphere. Here, a focus laid on the electronic structure elucidation of these paramagnetic complexes, also with regard to potential metal-metal bonding. In the third part, a novel S-oxygenated [NiFe] complex is presented as a structural and vibrational spectroscopic model for sulfenate intermediates of an oxygen-tolerant [NiFe]-H2ase.en
dc.identifier.urihttps://depositonce.tu-berlin.de/handle/11303/7323
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.14279/depositonce-6596
dc.language.isodeen
dc.rights.urihttps://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/en
dc.subject.ddc546 Anorganische Chemiede
dc.subject.otherMetallorganische Chemiede
dc.subject.otherBioanorganische Chemiede
dc.subject.otherNickel-Eisen-Hydrogenasede
dc.subject.otherCODHde
dc.subject.otherheterobimetallischde
dc.subject.othermetal organic chemistryen
dc.subject.otherbioinorganic chemistryen
dc.subject.otherheterobimetallicen
dc.titleBeiträge zur bioinspirierten Katalysede
dc.title.subtitleSynthese und Untersuchung einkerniger Nickel- sowie zweikerniger, heterobimetallischer Nickel-Eisenkomplexe im Kontext von [NiFe]-H2asen und -CODHde
dc.title.translatedContributions to bioinspired chemistryen
dc.title.translatedsubtitlesynthesis and characterisation of mononuclear nickel and dinuclear, heterobimetallic nickel-iron complexes in context of [NiFe]-H2ases and CODHen
dc.typeDoctoral Thesisen
dc.type.versionacceptedVersionen
tub.accessrights.dnbfreeen
tub.affiliationFak. 2 Mathematik und Naturwissenschaften::Inst. Chemie::FG Metallorganische Chemie und Anorganische Materialiende
tub.affiliation.facultyFak. 2 Mathematik und Naturwissenschaftende
tub.affiliation.groupFG Metallorganische Chemie und Anorganische Materialiende
tub.affiliation.instituteInst. Chemiede
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