Drieß, MatthiasLindenmaier, Nils2018-01-092018-01-092017https://depositonce.tu-berlin.de/handle/11303/7323http://dx.doi.org/10.14279/depositonce-6596In dieser Arbeit wurden einkernige Ni- und heterodimere [NiFe]-Komplexe im Kontext der von [NiFe]-H2ase und -CODH „bioinspirierten” Katalyse synthetisiert und untersucht. Im ersten Teil der Arbeit wurde ein neuartiger Silylen-Pyridin-Hybridligand für die Koordination von Nickel(II)- und Nickel(0)-Spezies entwickelt und auf seine σ-Donor- und π-Akzeptoreigenschaften hin analysiert. Der zweite Teil der Arbeit handelt von heterodimeren [NiFe]-Komplexen mit β-diketiminatoligandgestützten Eisenbausteinen und redoxaktivem Nickelzentrum. Hier stand die Aufklärung der elektronischen Strukturen dieser paramagnetischen Komplexe unter Berücksichtigung potentieller Metall-Metall-Bindungen im Mittelpunkt. Im dritten Teil der Arbeit wurde ein bisher unbekannter S-oxygenierter [NiFe]-Komplex als strukturelles und schwingungsspektroskopisches Modell für Sulfenatintermediate einer sauerstofftoleranten [NiFe]-H2ase beschrieben.In this work, mononuclear Ni and heterobimetallic, dinuclear [NiFe] complexes were synthesised and characterised in the context of ”bioinspired” catalysis with [NiFe]-H2ase and -CODH as rolemodels for the structure and function of the target molecules. The frst part is about a novel silylen-pyridine hybrid-ligand for the coordination of nickel(II) and nickel(0) species and the evaluation of its σ-donor and π-acceptor abilities. The second part is about heterodimeric [NiFe] complexes based on β-diketiminato ligand supported iron building blocks and a redox-active nickel centre with a structurally fexible ligand sphere. Here, a focus laid on the electronic structure elucidation of these paramagnetic complexes, also with regard to potential metal-metal bonding. In the third part, a novel S-oxygenated [NiFe] complex is presented as a structural and vibrational spectroscopic model for sulfenate intermediates of an oxygen-tolerant [NiFe]-H2ase.de546 Anorganische ChemieMetallorganische ChemieBioanorganische ChemieNickel-Eisen-HydrogenaseCODHheterobimetallischmetal organic chemistrybioinorganic chemistryheterobimetallicDoctoral Thesis